ICS 83.060 G 40 GP 中华人民共和国国家标准 GB/T 24153—2009 橡胶及弹性体材料 N-亚硝基胺的测定 Rubber and elastomer materials-Determination of N-nitrosamines 2010-02-01实施 2009-06-15发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T24153—2009 前言 本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35)归口。 本标准起草单位：福建莆田出入境检验检疫局、沈阳橡胶研究设计院、福建泉州出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：童玉贵、程群，林碧芬、李亦军、刘惠春、林中。 GB/T24153—2009 橡胶及弹性体材料N-亚硝基胺的测定 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了采用气相色谱-质量选择检测器（GC-MSD)测定橡胶及弹性体材料中12种N-亚硝基 胺（见附录A）含量的方法 本标准适用于橡胶、弹性体材料及其制品。 2原理 (GC-MSD）进行测定，采用全扫描检测进行定性，选择离子进行外标法定量 3试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为色谱纯。 3.1甲醇，经空白试验检查无干扰物质存在。 3.2Cis固相萃取小柱：500mg/3mL。 3.3标准储备液：分别准确称取适量的每种N-亚硝基胺标准品，用甲醇分别配制成浓度为200mg/L 的标准储备液，装于棕色试剂瓶中，在低于5℃冰箱中保存，有效期3个月 注：N-亚硝胺类物质易被紫外线分解，萃取液或标准溶液宜避免暴露于日光或荧光灯等光源下。样品或标准溶液 宜用铝箔包裹或用棕色瓶贮存于温度低于5℃的暗处。 3.4标准工作溶液：根据需要取适量体积的标准储备液（3.3）进行混合，再用甲醇稀释成适用浓度的标 准工作溶液，装于棕色试剂瓶中，现配现用 4仪器和设备 4.1气相色谱仪：配有质量选择检测器（MSD）。 4. 2 超声波发生器：工作频率40kHz。 4.3 旋转蒸发仪：配有真空表（可显示真空度至10kPa）。 4.4 固相萃取装置：配有真空泵。 4.5旋涡混匀器 4.6 锥形瓶：棕色，具磨口塞，100mL。 4.7 浓缩瓶：棕色，150mL。 4.8离心管：棕色，10mL。 5分析步骤 5.1试样制备及提取 取有代表性的试样，用适当工具碎至边长为3mm以下的颗粒，混匀。从以上混匀后的试样中称取 5.0g（精确至0.01g）试料，置于锥形瓶（4.6)中，加人30mL甲醇（3.1)，于超声波发生器（4.2)中超声 提取30min。提取液移人浓缩瓶（4.7)中，再往锥形瓶中加人20mL甲醇，重复提取一次，合并提取液。 浓缩瓶置于旋转蒸发仪（4.3）上，控制真空度在21.3kPa～16.3kPa，于35℃C水浴中缓慢浓缩至稍少于 1 GB/T24153—2009 4.5mL。取下浓缩瓶，于旋涡混匀器（4.5）上充分旋转振荡1min（以便于瓶壁上所粘附物质溶人提取 液），然后将浓缩瓶中样液移入5mL棕色容量瓶中。另取0.5mL甲醇淋洗浓缩瓶壁，于旋涡混匀器上 充分旋转振荡1min后，移入容量瓶合并，用甲醇定容至5mL，摇匀。 5.2净化 准确吸取2.0mL样液（见5.1）注入小柱，流出液收集于离心管（4.8）中；待样液液面下降至小柱填料的 上层面时，再加人2mL甲醇进行洗脱，收集合并全部流出液于离心管中。然后用缓慢的氮气流吹至 2mL，样液摇匀后装入棕色进样小瓶，密封冷藏保存待测。 5.3测定 5.3.1气相色谱-质谱测定条件 由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。下面给出的操作参数已被 证明是可行的，仅作为测定时的参考： a）毛细管色谱柱：DB-5MS30m×0.25mm×0.25μm，或相当者； b) SAG c) 进样口温度：260℃； 质谱接口温度：280℃； e) 载气：氮气（纯度≥99.999%），流量：1.0mL/min； f) 电离方式：EI; g) 电离能量：70eV； h) 质量扫描范围：35amu~260amu； 进样方式：不分流进样； 进样量：1μL。 5.3.2气相色谱-质谱分析定性及定量 分别取1uL标准工作溶液（3.4）与样液（见5.2）注入色谱仪进行测定。如果样液与标准工作溶液 的总离子流图中，在相同保留时间有色谱峰出现，通过比较样品与标准品的特征离子进行定性，用选择 离子监测方式进行外标法定量 根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插 进样测定，标准工作溶液和样液中每种N-亚硝基胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内。 注1：如果样液的检测响应值超出仪器检测的线性范围，可适当稀释后测定。 6结果计算 样品中每种N-亚硝基胺的含量，由式（1）计算： ...(1) AXm 式中： X,一试样中N-亚硝基胺i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg)； A,样液中N-亚硝基胺i的峰面积； As— 标准工作液中N-亚硝基胺i的峰面积； c 标准工作液中N-亚硝基胺i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V一样液（见5.1)的定容体积，单位为毫升（mL）； m 样液（见5.1）代表的试样质量，单位为克（g）。 计算结果表示到小数点后一位。当结果超过100mg/kg时，表示到个位， 2 GB/T24153—2009 测定低限 本方法的测定低限为0.5mg/kg。 8 试验报告 试验报告至少应给出以下内容： a) 本标准编号； b) 样品描述； c) 试验结果； d) 偏离本标准的差异； 试验日期。 e) 3