ICS 87.040 G 50 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23993—2009 水性涂料中甲醛含量的测定 乙酰丙酮分光光度法 Determination of formaldehyde content of waterborne coatings- Spectrophtometric method with acetylacetone 2009-06-02发布 2010-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23993—2009 前言 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：中海油常州涂料化工研究院 本标准主要起草人：彭菊芳、崔建法、季军宏。 1 GB/T23993—2009 水性涂料中甲醛含量的测定 乙酰丙酮分光光度法 1范围 本标准规定了水性涂料中甲醛含量的测定方法。 本标准适用于甲醛含量不小于5mg/kg的水性涂料及其原料的测试。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样（GB/T3186—2006，ISO15528：2000， IDT) GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987,MOD） 3原理 采用蒸馏的方法将样品中的甲醛蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，馏分中的甲醛与乙 酰丙酮在加热的条件下反应生成稳定的黄色络合物，冷却后在波长412nm处进行吸光度测试。根据 标准工作曲线，计算试样中甲醛的含量。 4试剂和材料 分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682中三级水的要求。 所用溶液除另有说明外，均应按照GB/T601中的要求进行配制。 4.1乙酸铵； 4.2冰乙酸：p=1.055g/mL； 4.3乙酰丙酮：p=0.975g/mL； 4.4乙酰内酮溶液：0.25%（体积分数），称取25g乙酸铵（4.1），加适量水溶解，加3mL冰乙酸（4.2） 和0.25mL已蒸馏过的乙酰丙酮试剂（4.3），移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，调整pH=6。此 溶液于（2～5）℃贮存，可稳定一个月； 4.5碘溶液：c(1/2I,）)=0.1mol/L; 4.6氢氧化钠溶液：1mol/L； 4.7盐酸溶液：1mol/L; SAC 4.8硫代硫酸钠标准溶液：c(NazSO.）=0.1mol/L并按照GB/T601进行标定； 4.9淀粉溶液：1g/100mL，称取1g淀粉，用少量水调成糊状，倒人100mL沸水中，呈透明溶液，临用 时配制； 4.10甲醛溶液：约37%（质量分数）； 4.11甲醛标准溶液：1mg/mL，移取2.8mL甲醛溶液（4.10），置于1000mL容量瓶中，用水稀释至 刻度； 1 GB/T23993—2009 甲醛标准溶液的标定：移取20mL待标定的甲醛标准溶液（4.11）于碘量瓶中，准确加入25mL碘 溶液（4.5），再加入10mL氢氧化钠溶液（4.6），摇匀，于暗处静置15min后，加11mL盐酸溶液（4.7）， 用硫代硫酸钠标准溶液（4.8）滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液（4.9），继续滴定至蓝色刚刚消失为终 点，记录所耗硫代硫酸钠标准溶液体积Vz（mL）。同时做空白样，记录所耗硫代硫酸钠标准溶液体积 V（mL）。按式（1)计算甲醛标准溶液的浓度： (Vi-V,) X c(Na, S,0,) × 15 p(HCHO)= .....(1) 20 式中： p(HCHO)一甲醛标准溶液的质量浓度，单位为克每升（g/L)； V.一一空白样滴定所耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； V，——甲醛溶液标定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； c(Na2S,O) 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 15——甲醛摩尔质量的1/2； 20——标定时所移取的甲醛标准溶液体积，单位为毫升（mL）。 中，用水稀释至刻度。 5仪器和设备 5.1蒸馏装置：100mL蒸馏瓶、蛇型冷凝管、馏分接受器； 5.2具塞刻度管：50mL（与5.1中馏分接受器为同一容器）； 5.3移液管:1mL、5mL、10mL、20mL、25mL； 5.4加热设备：电加热套、水浴锅； 5.5天平：精度1mg； 5.6紫外可见分光光度计。 6取样 按照GB/T3186规定取受试产品的代表性样品。 7试验步骤 7.1标准工作曲线的绘制 取数支具塞刻度管（5.2)，分别移人0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL 8.00mL甲醛标准稀释液（4.12），加水稀释至刻度，加人2.5mL乙酰丙酮溶液（4.4），摇匀。在60℃ 恒温水浴中加热30min，取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光光度计 （5.6）上于412nm波长处测试吸光度。 以具塞刻度管中的甲醛质量（μg）为横坐标，相应的吸光度（A)为纵坐标，绘制标准工作曲线。标准 工作曲线校正系数应≥0.995，否则应重新制作新的标准工作曲线。 7.2甲醛含量的测试 称取搅拌均匀后的试样约2g（精确至1mg），置于50mL的容量瓶中，加水摇匀，稀释至刻度。再 用移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已预先加入10mL水的蒸馏瓶（5.1）中，并在蒸馏瓶 中加人少量的沸石，在馏分接受器（5.2)中预先加入适量的水，浸没馏分出口，馏分接收器（5.2）的外部 用冰水浴冷却，（蒸馏装置见图1）。加热蒸馏，使试样蒸至近干，取下馏分接收器（5.2），用水稀释至刻 度，待测。 若待测试样在水中不易分散，则直接称取搅拌均匀后的试样约0.4g（精确至1mg），置于已预先加 人20mL水的蒸馏瓶中，轻轻摇匀，再进行蒸馏过程操作。 2 GB/T23993—2009 蒸馏瓶； 2- 加热装置： 3 升降台； 4冷凝管； 5- 一连接馏分接受装置。 图1蒸馏装置示意图 在已定容的馏分接受器（5.2)中加人2.5mL乙酰丙酮溶液（4.4），摇匀。在60℃恒温水浴中加热 30min，取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光光度计（5.6）上于412nm 波长处测试吸光度。同时在相同条件下做空白样（水），测得空白样的吸光度 将试样的吸光度减去空白样的吸光度，在标准工作曲线上查得相应的甲醛质量 如果试验溶液中甲醛含量超过标准曲线最高点，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。 进行一式两份试样的平行测定。 8结果表示 8.1计算 用式（2）计算甲醛含量： C= ·(2) 式中： C一甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； m——从标准工作曲线上查得的甲醛质量，单位为微克（μg）； W- 一样品质量，单位为克（g）； f—稀释因子。 计算两次测试结果的平均值，以平均值报出结果。当测定值小于1000mg/kg时，以整数值报出结 果；当测定值大于或等于1000mg/kg时，以三位有效数字乘以幂次方报出结果。 8.2测试方法检出限：5mg/kg。 9精密度 9.1重复性 在重复性条件下，当测试结果不大于100mg/kg时，同一操作者两次测试结果的差值不大于 10mg/kg；当测试结果大于100mg/kg时，同一操作者两次测试结果的相对偏差不大于5% 9.2再现性 当测试结果不大于100mg/kg时，不同实验室间测试结果的差值不大于20mg/kg；当测试结果大 于100mg/kg时，不同实验室间测试结果的相对偏差不大于10%。