ICS 91.100.30 Q 12 GB 中华人民共和国国家标准 GB 310402014 混凝土外加剂中残留甲醛的限量 Limit of residual formaldehyde from the concrete admixtures 2014-12-05发布 2015-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB 31040—2014 前言 本标准第4章为强制性条款，其余为推荐性条款。 本标准由中国建筑材料联合会提出。 本标准由全国水泥制品标准化技术委员会（SAC/TC197）归口。 本标准负责起草单位：江苏中凯新材料有限公司、苏州混凝土水泥制品研究院有限公司。 本标准参加起草单位：安徽淮河化工股份有限公司、乌鲁木齐联力同盛新型建材有限公司、国家水 泥混凝土制品质量监督检验中心、江苏博特新材料有限公司、浙江五龙新材股份有限公司、浙江大东吴 集团建设新材料有限公司、广东瑞安科技实业有限公司、江苏特密斯混凝土外加剂有限公司、中交武汉 港湾工程设计研究院有限公司、上海五四助剂总厂、新疆中材精细化工有限责任公司、中交二航武汉港 湾新材料有限公司、嘉兴学院、扬州市瑞邦新型建材有限公司。 本标准主要起草人：冯金之、付长红、戴中仪、赵忠兴、夏磊、刘云、郭富强、冉千平、丁继英、郎剑雷、 徐刚兵、雷宇芳、陈国忠、仲以林、石韧、夏斌、刘红飞、王娜。 I GB 31040—2014 混凝土外加剂中残留甲醛的限量 1范围 本标准规定了混凝土外加剂中残留甲醛的限量 本标准适用于各类具有室内使用功能的建筑用混凝土外加剂，不适用于桥梁、公路及其他室外工程 用混凝土外加剂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 6682 分析试验室用水规格和试验方法 GB/T8075一2005混凝王外加剂的定义、分类、命名与术语 GB/T 8077 混凝土外加剂匀质性试验方法 3术语和定义 GB/T8075界定的以及下列术语和定义适用于本文件。为了便于使用，以下重复列出了 GB/T8075中混凝土外加剂的定义。 3.1 混凝土外加剂 concrete admixtures 一种在混凝土搅拌之前或拌制过程中加人的、用以改善新拌混凝土和（或）硬化混凝土性能的材料。 ［GB/T8075—2005,2定义］ 3.2 残留甲醛 residualformaldehyde 混凝土外加剂中以游离态存在的单分子甲醛和易解聚成单分子甲醛的聚甲醛。 3.3 混凝土外加剂中残留甲醛的量 content of residual formaldehydefrom the concreteadmixtures 以折固含量计的混凝土外加剂中残留甲醛的量。 4要求 混凝土外加剂中残留甲醛的量应不大于500mg/kg。 5试验方法 5.1取样和留样 在同一批号外加剂中随机抽取1kg样品，混合均匀，分为两份。一份按本标准规定的方法和项目 1 GB31040—2014 进行检验；另一份密封保存3个月，以备有疑问时提交国家指定的检验机构进行复验和仲裁。 5.2试验方法 5.2.1混凝土外加剂的固体含量按GB/T8077中固体含量的测定方法进行。 5.2.2混凝土外加剂中残留甲醛的量按附录A进行测定。 混凝土外加剂中残留甲醛的量通过式（1)计算，结果以整数表示： .(1) 式中： G一一混凝土外加剂中残留甲醛的量，单位为毫克每千克（mg/kg）； α一—按附录A中测得的残留甲醛的量，单位为毫克每千克（mg/kg)； X一一混凝土外加剂的固体含量，以百分数表示。 6 检验规则 6.1 型式检验 6.1.1本标准所列要求内容为型式检验项目。 6.1.2在正常生产情况下，每年至少进行一次型式检验。 6.1.3有下列情况之一时，应进行型式检验： 新产品的试制定型时； 产品异地生产时； 生产工艺及其原材料发生改变时； 一产品长期停产后，恢复生产时； 国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。 6.2判定 试验结果符合第4章的要求，则判定该混凝土外加剂中残留甲醛的量合格。如不符合第4章的要 求，则判定该混凝土外加剂中残留甲醛的量不合格。 6.3复验 复验以封存样进行。 SZIC 2 GB31040—2014 附录A （规范性附录） 混凝土外加剂中残留甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法 A.1原理 采用蒸馏的方法将样品中的残留甲醛蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，馏分中的甲醛 与乙酰丙酮在加热的条件下反应生成稳定的黄色络合物，冷却后在波长412nm处进行吸光度测试。 根据标准工作曲线，计算试样中残留甲醛的含量。 A.2试剂 分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682中三级水的要求。所用溶液除 另有说明外，均应按照GB/T601中的要求进行配制。 A.2.1乙酸铵。 A.2.2冰乙酸：p=1.055g/mL。 A.2.3乙酰丙酮：p=0.975g/mL A.2.4乙酰丙酮溶液：0.25%（体积分数），称取25g乙酸铵（A.2.1），加适量水溶解，加3mL冰乙酸 （A.2.2）和0.25mL已蒸馏过的乙酰内酮试剂（A.2.3），移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，调整 pH=6。此溶液于2℃～5℃贮存，可稳定一个月。 A.2.5碘溶液：c(1/2Iz)=0.1mol/L。 A.2.6 氢氧化钠溶液：1mol/L。 A.2.7 盐酸溶液：1mol/L。 A.2.8 硫代硫酸钠标准溶液：c（NazS,Os）=0.1mol/L，并按照GB/T601进行标定。 A.2.9淀粉溶液：1g/100mL，称取1g淀粉，用少量水调成糊状，倒入100mL沸水中，呈透明溶液，临 用时配制。 A.2.10甲醛溶液：约37%（质量分数）。 A.2.11甲醛标准溶液：1mg/mL，移取2.8mL甲醛溶液（A.2.10），置于1000mL容量瓶中，用水稀释 至刻度。 A2.12甲醛标准溶液的标定：移取20mL待标定的甲醛标准溶液（A.2.11）于碘量瓶中，准确加入 25mL碘溶液（A.2.5），再加人10mL氢氧化钠溶液（A.2.6），摇匀，于暗处静置15min后，加11mL盐 酸溶液（A.2.7），用硫代硫酸钠标准溶液（A.2.8）滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液（A.2.9），继续滴定至 蓝色刚刚消失为终点，记录所耗硫代硫酸钠标准溶液体积V，（mL）。同时做空白样，记录所耗硫代硫酸 钠标准溶液体积V,（mL）。按下列式（A.1)计算甲醛标准溶液的浓度。 (V-V2)X c(NazS,O;) X 15 c(HCHO): .......( A.1 ) 20 式中： c(HCHO) -甲醛标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； V, 一一空白样滴定所耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； V2 一甲醛溶液标定所耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）； c(Na2S, O,) 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 3 GB31040—2014 15 甲醛摩尔质量的1/2； 20 标定时所移取的甲醛标准溶液体积，单位为毫升（mL）。 A.2.13 甲醛标准稀释液：10μg/mL，移取10mL按A.2.12标定过的甲醛标准溶液（A.2.11)，置于 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 A.3 仪器与设备 A.3.1 蒸馏装置：100mL蒸馏瓶、蛇型冷凝管、馏分接受器， A.3.2J 具塞刻度管：50mL（与A.3.1中馏分接受器为同一容器）。 A.3.3 移液管:1mL、5mL、10mL、20mL、25mL。 A.3.4加热设备：电加热套、水浴锅。 A.3.5 天平：精度1mg。 A.3.6 紫外可见分光光度计。 A.4 试验步骤 A.4.1 标准工作曲线的绘制 取数支具塞刻度管（A.3.2），分别移入0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、 8.00mL甲醛标准稀释液（A.2.13），加水稀释至刻度，加入2.5mL乙酰丙酮溶液（A.2.4），摇匀。在 60℃恒温水浴中加热30min，取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光光 度计（A.3.6）上于412nm波长处测试吸光度。以具塞刻度管中的甲醛质量（μug）为横坐标，相应的吸光 度（A)为纵坐标，绘制标准工作曲线。 A.4.2残留甲醛量的测试 2 说明： 1—蒸馏瓶； 2——加热装置； 3—升降台； 4——冷凝管； 连接接受装置。 图A.1蒸馏装置示意图 4 GB31040—2014 称取搅拌均勾后的试样2g（精确至1mg），置于50mL的容量瓶中，加水摇匀，稀释至刻度。再用 移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已预先加人10mL水的蒸馏瓶（A.3.1）中，在分接受 器（A.3.2）中预先加入适量的水，浸没馏分出口，馏分接收器（A.3.2)的外部用冰水浴冷却，（蒸馏装置见 图A.1）。加热蒸馏，使试样蒸至近干，取下馏分接收器（A.3.2），用水稀释至刻度，待测 注：若待测试样在水中不易分散，则直接称取搅拌均勾后的试样0.4g（精确至1mg），置于已预先加人20ml水的 蒸馏瓶中，轻轻摇匀，再进行蒸馏过程操作。 在已定容的馏分接收器（A.3.2）中加人2.5mL乙酰丙酮溶液（A.2.4），摇匀。在60℃恒温水浴中 加热30min，取出后冷却至室温，用10mm比色皿（以水为参比）在紫外可见分光光度计（A.3.6）上于 412nm波长处测试吸光度。同时在相同条件下做空白样（水），测得空白样的吸光度。 将试样的吸光度减去空白样的吸光度，在标准工作曲线上查得相应的甲醛质量 如果试验溶液中甲醛含量超过标准曲线最高点，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试 进行一式两份试样的平行测定。 A.5结果的计算 A.5.1残留甲醛的量按式（A.2)计算： ...(A.2) D m1 式中： 残留甲醛的量，单位为毫克每千克（mg/kg）； m 从标准工作曲线上查得的甲醛质量，单位为微克（μg)； mi 样品质量，单位为克（g）； f 稀释因子。若按照上述方法操作，则f=5（从50mL试样中取10mL蒸留，故取5）；若试 A.5.2 测试方法检出限：5mg/kg。 A.6精密度 A.6.1重复性 当测试结果不大于100mg/kg时，同一操作者两次测试结果的差值不大于10mg/kg；当测试结果 大于100mg/kg时，同一操作者两次测试结果的相对偏差不大于5%。 A.6.2再现性 当测试结果不大于100mg/kg时，不同试验室间测试结果的差值不大于20