ICS 77.120.99 CCS H 63 团 体 标 准 T/CSTM 0 1138—20 22 钨 钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法 Tungsten —Determination of calcium content —Flame atomic absorption spectrometric method 2022-12-14发布 2023-03-14 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01138-2022 Ⅰ 前 言 本文件参照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验标准化委员会综合 标准化领域委员会（CSTM/FC99 ）提出。 本文件由中国材料与试验标准化委员会综合标准化领域委员会 （CSTM/FC99 ）归口。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01138-2022 1 钨 钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法 重要提示：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了用火焰原子吸收光谱法测定 钨中钙的含量，包含原理、试剂、仪器、取制样、分析、 结果计算、允许差、 试验报告。 本文件适用于钨粉、钨条、三氧化钨中质量分数在 0.0007%～0.03%的钙含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 12805 -2015 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T 12806 -2011 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12808 -2015 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 20066 钢和铁 化学成分测定用试样的取样和制样方法 3 原理 试料用过氧化氢分解，加入一定量的酒石酸钾钠作为络合剂，在氨性介质中，以 8-羟基喹啉正丁 醇溶液萃取钙，将有机相喷雾到原子吸收光谱仪的 氧屏蔽空气 -乙炔火焰中，用钙空心阴极灯做光源， 于波长 422.7nm 处测量吸光度 ，从校准曲线上查出 钙的质量浓度。 4 试剂 4.1 除非另有说明，在 分析中仅使用 分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.2 正丁醇。 4.3 盐酸，ρ约1.19g/mL 。 4.4 氨水，ρ约0.90 g/mL ，特纯。 4.5 过氧化氢， ρ约1.11 g/mL ，优级纯 。 4.6 盐酸，ρ约1.19g/mL ，稀释为 1+1。 4.7 氢氧化钠溶液 ，200g/L 称取 20g氢氧化钠 ，置于 100mL烧杯中，加入 20mL水溶解，移入 100mL容量瓶中，以水稀释至 刻度，混匀。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01138-2022 2 4.8 8-羟基喹啉正丁醇溶液， 15g/L 称取 1.5g 8 -羟基喹啉溶解于 20mL正丁醇中，用正丁醇稀释至 l00mL，混匀。 4.9 酒石酸钾钠溶液， 300g/L 称取 90g酒石酸钾钠 ， 置于 500mL烧杯中， 加入 300mL水溶解，移入 500mL分液漏斗中， 加入 6mL 氢氧化钠溶液 (4.7)、50mL 8 -羟基喹啉正丁醇溶液 (4.8)，萃取振荡 5 min，静置分层，将水相移入另一个 500mL分液漏斗中。 用同样方法再萃取 —次， 然后用 50mL正丁醇（4.2）萃洗数次， 直至溶液黄色消失。 将提纯好的酒石酸钾钠溶液贮存于塑料器皿中备用。 4.10 钙标准溶液 4.10.1 钙标准储备溶液，100g/mL 称取 0.2497g预先在 105℃烘1 h，并在干燥器中冷至室温的碳酸钙 (质量分数大于 99.95%)，置于 300mL烧杯中，加入 20mL水，用 20mL盐酸 (4.6)溶解后再过量 10mL，煮沸逐去二氧化碳，冷却，移入 1000mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含100g钙。 4.10.2 钙标准溶液， 5.0μg/mL 移取 5.00mL钙标准储备溶液（4.10.1） ， 置于 100mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 此溶液 1 mL 含5.0μg钙。 5 仪器 所有玻璃量器皿应符合 GB/T 12805 -2015、GB/T 12806 -2011或GB/T 12808 -2015规定的A级。 5.1 火焰原子吸收光谱仪 火焰原子吸收光谱仪，配备钙空心阴极灯， 备有氧屏蔽空气-乙炔燃烧器， 附带数据读取系统和 背景校正装置。 空气-乙炔气体应纯净，能提供清澈稳定的贫燃火焰。所用火焰原子吸收光谱仪应满 足下列指标： 5.1.1 灵敏度最低要求 在与最终测试溶液的基体相一致的溶液中， 钙的检出限应小于 0.02g/mL，特征浓度应低于 0.05g/mL。 5.1.2 最小精密度 用最高浓度的标准溶液，测量 10次吸光度，计算其平均值和标准偏差。该标准偏差不超过该吸光 度平均值的 1.0%； 用最低浓度的标准溶液（不是浓度为零的标准溶液），测量 10次吸光度，计算标准偏差。该标准 偏差不超过最高浓度标准溶液吸光度平均值的 0.5%。 5.1.3 校准曲线的线性 将校准曲线按浓度等分成五段，最高段吸光度的差值与最低段吸光度的差值之比不小于 0.7。 5.1.4 推荐的仪器工作条件 根据仪器使用手册进行优化，推荐条件如下： 波长： 442.7nm；灯电流： 20mA；单色器狭缝： 0.7nm。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01138-2022 3 6 取制样 按GB/T 20066 或相应的国家标准取制样。 7 分析步骤 7.1 试料 如下称取试样 粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 1.0mg： a) 钙含量在 0.001～0.005范围内，称取 0.50g； b) 钙含量在＞ 0.005～0.030范围内，称取 0.10g。 7.2 空白试验 随同试料做空白试验。 7.3测定 7.3.1 钨粉、钨条试样的测定 7.3.1.1试液制备 将试料置于 100m L烧杯中， 滴加 3mL～5mL过氧化氢（4.5）， 置于电炉上低热分解， 待试 料溶解后， 取下。加入 2mL～3mL酒石酸钾钠溶液 (4.9)，置于电炉上加热至溶液澄清，滴加 2mL氨水，煮沸，取 下冷却。 7.3.1.2 萃取分离 加入 15mL氨水（4.4），将试液移入 l00mL分液漏斗中，加入 10mL 8-羟基喹啉正丁醇溶液 (4.8)， 萃取振荡 5min，静置分层，弃去水相。 7.3.1.3 测量 将有机相喷入原子吸收光谱仪的 氧屏蔽空气 -乙炔火焰中，于 422. 7 nm 波长处，以水调零，测量钙 的吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从校准曲线上查出相应的钙的质量浓度。 7.3. 2 三氧化钨试样的测定 将试料置于 l00mL烧杯中，加入 2mL～3mL酒石酸钾钠溶液 (4.8)，加入 10mL～ 20mL氨水（4.4）， 置于电炉上加热，使试样完全溶解，取下冷却。以下按 7.3.1.2～7.3.1.3项进行。 7.4 校准曲线 7.4.1 校准溶液制备 移取 0、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00mL钙标准溶液 (4.10.2)，分别置于 5个100mL分液漏斗中， 加入 5mL水、 15mL氨水（4.4）、10mL 8 -羟基喹啉正丁醇溶液 (4.8)。萃取 5min，静置分层，弃去水相。 7.4.2 校准曲线绘制 将校准溶液的 有机相喷入原子吸收光谱仪的 氧屏蔽空气-乙炔火焰中，于 422.7 nm 波长处，以水调 零，测量钙的吸光度， 减去零浓度溶液的吸光度后 ，以钙质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制 校 准曲线。 8 结果计算 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01138-2022 4 钙的含量以钙的质量分数 wCa计，数值以 %表示，按式（ 1）计算： ………………………………( 1) 式中： Ρ——自校准曲线上查得的试样溶液中 钙的浓度, 单位为微克 /毫升（μg/mL ）; V——测量试液的体积，单位为毫升（ mL）; m——试料的