ICS 77.080.01 CCS H 11 团 体 标 准 T/CSTM 0 1139—20 22 钨铁 砷、铋含量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法 Tungsten iron —Determination of arsenic and antimony content —Hydride generation -atomic fluorescence spectrometry 2022-12-14发布 2023-03-14 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01139-2022 Ⅰ 前 言 本文件参照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验 标准化委员会 综合标准化 领域委员会（CSTM/FC99 ）提出。 本文件由中国材料与试验 标准化委员会 综合标准化领域委员会 （CSTM/FC99 ）归口。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01139-2022 1 钨铁 砷、铋含量的测定 氢化物发生原子荧光光谱法 重要提示：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的 安全问题， 使用者有责任采取适当的安全和健康措施， 并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本文件规定了用 氢化物发生原子荧光光谱法测定钨铁中砷、 铋的含量， 包含 原理、 试剂、 仪器、取制样、分析、结果计算、允许差、试验 报告。 本文件适用于钨铁中质量分数为 0.001％～ 0.200％的砷、铋的含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期 的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括 所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 12805 -2015 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T 12806 -2011 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12808 -2015 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 20066 钢和铁 化学成分测定用试样取样和制样方法 3 原理 试样用草酸、过氧化氢分解。加入硫酸 -磷酸混合酸蒸发除去过氧化氢，并络合钨。加 入硫代氨基脲 -抗坏血酸溶液将砷（Ⅴ）还原为砷（Ⅲ） ，并抑制基体元素的干扰。用硼氢化 钾作还原剂， 于氢化物发生装置中进行还原反应， 还原生成砷化氢、 铋化氢， 由载气 （氩气） 导入石英原子化器中进行原子化，在特制砷、铋空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光， 于原子荧光光谱仪上测量其原子荧光强度，计算砷、铋的质量分数。 4试剂 4.1 分析中除另有说明外， 仅使用确认为高纯的试剂和二次蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.2 甲酸， 约1.22g/mL。 4.3 草酸。 4.4 盐酸， 约1.19g/mL。 4.5 硝酸， 约1.42g/mL。 4.6 氢氟酸，  约1.15g/mL。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01139-2022 2 4.7 硫酸， 约1.84g/mL 。 4.8 高氯酸， 约1.67g/mL。 4.9 过氧化氢， 约1.11g / mL 。 4.10 盐酸， 约1.19g/mL，稀释为 1+1。 4.11 盐酸， 约1.19g/mL，稀释为 1+4。 4.12 硝酸， 约1.42g/mL，稀释为 4+96。 4.13 盐酸-硝酸混合酸，盐酸 +硝酸=3+1。 4.14 硫酸-磷酸混合酸，硫酸 +磷酸+水=1+1+2。 4.15 硫代氨基脲 -抗坏血酸混合溶液 分别称取 25g硫代氨基脲及 25g抗坏血酸， 置于 200mL烧杯中，加 50mL盐酸（ 4.11） 溶解，将溶液移入 500mL容量瓶中，用盐酸（ 4.11）稀释至刻度，混匀。当日配制。 4.16 硼氢化钾溶液， 7g/L 称取 1g氢氧化钾、 3.5g硼氢化钾， 置于150mL烧杯中， 用水溶解，稀释至 500mL，当 日配制。 4.17 载流溶液， 5+95盐酸 移取 25mL盐酸（4.4 ）于 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.18 铁溶液， 10.0mg/mL 称取 2.00g高纯铁（ 质量分数≥ 99.9%） ，置于 300mL烧杯中，加 20mL盐酸（ 4.4） ，加 热溶解，加数毫升硝酸（ 4.5）小心氧化，煮沸除去氮氧化物。冷却后移入 200mL容量瓶中， 用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含10mg铁。 4.19 砷标准溶液， 100g/mL 称取 0.1320g预先在 105℃干燥 1h的三氧化二砷（质量分数大于 99.9%） ，置于 300mL 烧杯中， 加20mL盐酸 -硝酸混合酸（ 4.13） ，加热溶解，蒸发至近干，加 100mL盐酸（ 4.4） 溶解盐类，冷却，移入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含100g 砷。 4.20 铋标准溶液， 100 g/mL 称取 0.1000金属铋 （质量分数大于 99.9%） ， 置于 100mL烧杯中， 加入 10mL硝酸 （ 4.5）， 加热溶解。冷却至室温，移入 1000mL容量瓶中，用硝酸 （4.12）稀释至刻度，摇匀。此溶 液1 mL含100g铋。 4.21 砷、铋混合标准溶液 4.21.1 砷、铋混合标准溶液 A，10.0 g/mL CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01139-2022 3 分别移取 10.00 mL 砷标准溶液（ 4.19）、10.00 mL 铋标准溶液（ 4.20）置于 100 mL容 量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含10.0g砷和 10.0g铋。 4.21.2 砷、铋混合标准溶液 B，1.00 g/mL 移取 10.00 mL 砷、铋混合标准溶液 A（4.21.1）置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，混匀。此溶液 1 mL含1.00g砷和 1.00g铋。 5 仪器 5.1所有玻璃量器皿应符合 GB/T 12805 －2015、 GB/T 12806 －2011或GB/T 12808 —2015规 定的 A级。 5.2 非色散原子荧光光谱仪，备有氢化物发生器 ，砷、铋特制空心阴极灯。所用非色散原子 荧光光谱仪应达到下列指标： ——稳定性：零漂≤ 5%，瞬时噪声≤ 3%； ——检出限：≤ 0.001g/mL； ——工作曲线的线性：工作曲线在 0～0.06 g/mL范围内，相关系数≥0.995 ； ——精密度：对砷、铋混合标准溶液（ 0.010 g/mL）连续进行 7次重复测量，进样量不 大于 2mL。测量时调灯电流、负高压使荧光强度为 200左右，求出 7次测量的相对标准偏 差应≤ 5%； ——通道间干扰：≤ 10%（只针对双道仪器） 。 6 取制样 按GB/T 20066 或相应的国家标准取制样。 7 分析步骤 7.1 试料 称取约 0.10g粒度不大于 0.088mm 的试样，精确至 0.1mg。 7.2 空白试验 随同试料做空白试验。 7.3 测定 7.3.1 试样溶液的制备 将试料置于 100mL烧杯中， 加 20mL过氧化氢 （4.9 ）及 4g草酸 （4.3） ，低温加热溶解。 待试样溶解完全后，取下稍冷，加入 10mL硫酸 -磷酸混合酸（ 4.14），加热蒸发至刚冒硫酸 白烟。取下稍冷，加入 10mL水，低温加热溶解盐类，冷却至室温。 7.3.2 试样溶液的稀释 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 01139-2022 4 7.3.2.1 砷、铋含量（质量分数）在 0.001%～0.0060%范围内 用水将试液（ 7.3.1）转移到 100mL容量瓶中，加 20mL盐酸（4.10） ，加 50mL硫代氨 基脲-抗坏血酸混合溶液（ 4.15） ，用水稀释到刻度，混匀。室温放置 30min（室温小于 15℃ 时，置于 30℃水浴中保温 20min）。 7.3.2.2 砷、铋含量（质量分数）在＞ 0.0060%～0.060%范围内 用水将试液（ 7.3.1）转移到 100mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。移取 10.00mL 该试 液于 100mL容量瓶中， 补加 9.00mL硫酸 -磷酸混合酸 （ 4.14） 。 加 20mL盐酸 （4.10） ， 加 50mL 硫代氨基脲 -抗坏血酸混合溶液（ 4.15），用水稀释到刻度，混匀。室温放置 30min（室温小 于15℃时，置于 30℃水浴中保温 20min）。