中华人民共和国国家标准 钢铁及合金化学分析方法 UDC 669.14/.15 盐酸羟胺-碘量法测定硒量 : 543.06 GB 223.52-87 Methods for chemical analysis of iron ,steel and alloy The bydroxylamine hydrochloride-iodometric method for the determination of selenium content 本标准适用于不锈钢和普碳钢中硒量的测定。测定范围：0.05%1.00%。 本标准遵守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。 1方法提要 酸（V）成元素硒，使其与锰、镍、铬、铁、铜等干扰元素分离。以硝酸溶解元素硒生成亚硒酸，用碘化钾与 亚硒酸作用析出等当量的碘，以硫代硫酸钠标准溶液滴定。 2试剂 2.1盐酸羟胺。 2.2碘化钾。 2.3 尿素。 2.4盐酸(p1.19g/ml)。 2.5盐酸(1+1)。 2.6盐酸(1+3)。 2.7硝酸(p1.42g/ml）。 2.8硝酸(1+1)。 2.9王水：三份盐酸(2.4)和份硝酸(2.7)混合。 2.10氢氧化铵（p0.90g/ml)。 2.11硫氰酸铵溶液(5%）。 2.12淀粉溶液（5%）：称取5g可溶性淀粉，用10ml水调成糊状，倾入90ml沸水中，煮沸至淀粉全部 溶解，冷却，用时配制。 酸（2.7)在水浴上加热，溶解完全后，取下，冷却至室温，以水移入500ml容量瓶中，并稀释至刻度，混 匀。 2.14硫代硫酸钠标准溶液（约0.01mol/1)的配制及标定 2.14.1配制：称取2.48g结晶状碗代硫酸钠（Na2S,O3·5H,0)溶解于新煮沸后冷却的水中，加0.1g 无水碳酸钠，溶解完全后，用新煮沸并已冷却的水稀释至1000ml，混匀，贮于棕色瓶中，放置二至三天 后，标定使用。 冶金工业部1987-04-03批准 1988-03-01实施 250 GB223.52-87 2.14.2标定：准确移取一定量的硒标准溶液（2.13)(其含量应与试样含量相近）三份，分别置于 600ml烧杯中，加入约15ml硝酸（2.7)，以氢氧化铵（2.10)中和至呈中性（以广范pH试纸试之），然后 加入10ml硝酸（2.7），以水稀释体积为400ml。加热至80℃左右，加入3g尿素（2.3），搅动后，放置 淀粉溶液（2.12），用硫代硫酸钠标准溶液（2.14.1)滴定至蓝色完全消失即为终点。三份硒标准溶液所消 耗硫代硫酸钠标准溶液毫升数的极差值，不超过0.05ml,取其平均值。 按下式计算硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度： VX0.0006 V1 式中：T一一硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度，g/ml; V-移取硒标准溶液的体积，ml; 0.0006——硒标准溶液的浓度，g/ml; V,一一滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值，ml。 3分析步骤 3.1试样量 按表1称取试样。 表 1 硒 量,% 试 样 量 0.05~0.20 2.0000 >0. 20~0.50 1. 0000 >0. 50~1. 00 0.5000 3.2测定 3.2.1将试样（3.1)置于400ml烧杯中加入溶样酸不锈钢试样加入15～20ml王水（2.9），普碳钢试 样加入15～20ml硝酸（2.8)】，并盖上表血低温溶解后【于普碳钢试液中加入5ml盐酸（2.4))，在不超 过120℃处加热蒸发至干，以驱尽硝酸。 3.2.2将蒸干的盐类中加入50ml盐酸（2.5），慢慢加热至盐类溶解立即取下烧杯，冷至室温，加入 10ml水和2~3g盐酸羟胺（2.1），加热并不断搅动使盐酸羟胺溶解，继续加热至微沸数分钟（不锈钢试 液3～5min，普碳钢试液10min左右），使硒呈元素状态析出并凝聚沉降，然后于60～70℃保温约2h。用 带有活动底板铺有石棉的古氏埚或者用底内铺有一层石棉的3号烧结玻璃埚进行抽滤，用盐酸 (2.6)洗涤至无铁离子［以硫氰酸铵溶液(2.11)检查】，再用水洗5~6次。 注：过滤用的酸洗石棉用硝酸(2.7)煮沸数分钟处理后，抽滤，以水洗涤5~6次使用。 3.2.3将埚连同沉淀一起放回原烧杯中，加入40～50ml硝酸（2.7），慢慢加热蒸发溶液体积至20ml 左右，取下烧杯，用水洗出洗液并入溶液中，然后将溶液转入600ml烧杯中，以水冲洗原烧杯并入 溶液中。用氧化铵（2.10)及硝酸（2.8)调节至呈中性（以广范pH试纸试之），加入10ml硝酸（2.7），用 水稀释体积为400ml，加热至80℃左右，加入3g尿素（2.3），搅动溶解后，放置20min左右，再冷至室温， 加入3g碘化钾（2.2），速搅动溶解后，将烧杯置于暗处静置2～3min，加入5ml淀粉溶液（2.12），用硫代 硫酸钠标准溶液(2.14.1)滴定至蓝色完全消失即为终点。 251