ICS 85.010 CCS Y 30 中华人民共和国国家标准 GB/T 43011—2023 纸、纸板和纸制品 氯丙醇含量的测定 Paper,board and paper productsDetermination of chloropropanol content 2023-09-07发布 2024-04-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T 43011—2023 前 言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 本文件由中国轻工业联合会提出。 本文件由全国造纸工业标准化技术委员会（SAC/TC141）归口。 有限公司、牡丹江恒丰纸业股份有限公司、广东良仕工业材料有限公司、浙江哲丰新材料有限公司、国家 纸张质量检验检测中心。 本文件主要起草人：张竞帆、赵世鑫、刘金鹏、高君、梁福根、潘高峰、吴小燕、黄学英、陈文杰、黄房生、 胡咸俊、温建宇、王鑫婷、袁桃静。 I GB/T 43011—2023 纸、纸板和纸制品氯丙醇含量的测定 1范围 本文件描述了纸、纸板和纸制品中1,3-二氯-2-丙醇（1,3-DCP）和3-氯-1,2-丙二醇（3-MCPD)含量 的测定方法。 本文件适用于各种纸、纸板和纸制品，纸浆和造纸湿强剂参照使用。 2规范性引用文件 2 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T462纸、纸板和纸浆分析试样水分的测定 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4原理 样品经剪碎混合或稀释后，在试样中加人氛标记的内标物溶液，通过氯化钠溶液（20%）萃取，浓缩 后经七氟丁酰基咪唑衍生化，采用气相色谱-质谱法进行检测，内标法定量。 试剂和材料 除非另有规定，仅使用分析纯试剂。 5.1水,GB/T6682，一级。 5.2 正已烷（CHi）：色谱纯。 5.3 乙酸乙酯（CH.O2）：色谱纯。 无水硫酸钠（Na2SO4）。 5.5七氟丁酰基咪唑（C,H，F,NO.CAS:32477-35-3）：纯度97%。 5.6 氯化钠溶液（20%）：称取20g氯化钠（NaCl），加人80mL水使氯化钠完全溶解。 5.7大孔硅藻土（600μm~900μm）。 5.8 层析柱：柱长15cm，柱内径3cm 证并授权标准物质证书的标准物质。 5.103-氯-1，2-丙二醇标准品（C,H,CIO2，CAS96-24-2，英文简称：3-MCPD）：纯度≥98%，或经国家 认证并授权标准物质证书的标准物质。 1 GB/T43011—2023 5.111,3-二氯-2-丙醇-Ds标准品（CHCl,ODs，CAS：1173020-20-6，英文简称：1，3-DCP-Ds）：纯度》 98%，或经国家认证并授权标准物质证书的标准物质。 5.123-氯-1,2-丙二醇-Ds标准品（C.H,CIO,Ds，CAS：342611-01-2，英文简称：3-MCPD-D.）：纯度 98%，或经国家认证并授权标准物质证书的标准物质。 6仪器设备 6.1分析天平，分度值为0.0001g。 6.2气相色谱-质谱联用仪。 6.3超声波清洗器。 6.4 恒温水浴锅。 6.5玻璃试管（30mmX100mm）。 6.6 氮气浓缩装置。 6.7尼龙微孔滤膜：孔径0.22μm。 6.8 涡旋混合器。 6.9移液器：100μL、1000μL。 6.10其他常用实验室玻璃器血。 7分析步骤 7.1 标准溶液配制 7.1.1氯丙醇混合标准储备液（1000mg/L）：分别称取1，3-DCP标准品（5.9）和3-MCPD标准品 （5.10）各50mg（精确至0.1mg），用乙酸乙酯（5.3）溶解后转移至50mL容量瓶中，并用乙酸乙酯（5.3） 定容至刻度线，于0℃～4℃下密封保存，保存期为6个月。 7.1.2氯丙醇混合标准中间液（10mg/L）：准确移取0.1mL氯丙醇混合标准储备液（7.1.1）于10mL 容量瓶中，用乙酸乙酯（5.3)定容至刻度线，于0℃～4℃下密封保存，保存期为3个月。 7.1.3氯丙醇混合标准中间液（1mg/L）：准确移取0.1mL氯丙醇混合标准储备液（7.1.1）于100mL 容量瓶中，用乙酸乙酯（5.3)定容至刻度线，于0℃～4℃下密封保存，保存期为3个月。 7.1.4氯丙醇内标混合标准储备液（1000mg/L）：分别称取1，3-DCP-D，标准品（5.11）和3-MCPD-Ds 标准品（5.12）各50mg（精确至0.1mg），用乙酸乙酯（5.3）溶解后转移至50ml容量瓶中，并用乙酸乙 酯（5.3）定容至刻度线，于0℃～4℃下密封保存，保存期为6个月。 7.1.5氯丙醇内标混合标准中间液（10mg/L）：准确移取0.1mL氯丙醇内标混合标准储备液（7.1.4） 于10mL容量瓶中，用乙酸乙酯（5.3）定容至刻度线，于0℃～4℃下密封保存，保存期为3个月。 7.1.6氯丙醇标准工作溶液：分别移取氯丙醇混合标准中间液（1mg/L）（7.1.3)0.01mL、0.05mL、 0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.6mL及氯丙醇混合标准中间液（10mg/L)（7.1.2)0.32mL于密闭 性良好的适当体积（5mL或10mL）的透明具塞（盖）玻璃管中，分别加人氯丙醇内标混合标准中间液 (10mg/L）（7.1.5)20μL，加正已烷（5.2）至2mL，混匀，配制成含1，3-DCP、3-MCPD分别为10ng、 50ng、100ng、200ng、400ng800ng、1600ng、3200ng的系列标准工作液，其中各氙代氯内醇的质量 均为200ng。也可根据需要配制其他浓度标准溶液。此标准工作溶液现用现配。 7.2样品处理 对于纸、纸板、纸制品和纸浆样品，称取约10g样品剪碎为5mm×5mm左右的小块，混勾后准确 称取1.0g试样（精确至0.0001g）于玻璃试管（6.5）中。同时从样品中另取试样按GB/T462测定水分 2 GB/T 43011—2023 含量。 稀释，再准确称取1.0g稀释混匀后的试样（精确至0.0001g）于玻璃试管（6.5）中，使所称取试样中氯丙 0.0001g）于玻璃试管（6.5）中。 7.3试验步骤 7.3.1提取：在盛有样品的试管中加人15mL氯化钠溶液（20%）（5.6）和20μL氯丙醇内标混合标准 中间液（10mg/L）（7.1.5），充分混匀后用超声波清洗器（6.3）在40℃下提取30min后得到提取液，超 声提取过程中宜保持试管口的密封，待净化。 注：若样品中含吸水树脂，适当增加氯化钠溶液（20%）体积。 7.3.2净化：称取质量相当于提取液（7.3.1)质量一半的大孔硅藻土（5.7)装人层析柱（5.8）中。将提取 液（7.3.1）倒人硅藻土层析柱中，平衡10min。用10mL正已烷（5.2）淋洗，弃去淋洗液。再用18mL乙 （弃去无水硫酸钠部分）至另一洁净具塞试管中，将此洗脱液氮吹浓缩至近干，加人2mL正已烷（5.2） 复溶，待衍生化。 注：氮吹浓缩后的洗脱液体积约为0.5mL。 7.3.3衍生化：快速向净化液（7.3.2）中加人0.04mL七氟丁酰基咪唑（5.5），立即盖上试管塞，涡旋混 合30s，于70℃恒温水浴锅（6.4）中保温20min，取出冷却至室温，加人2mL氯化钠溶液（20%） 0.3g无水硫酸钠（5.4）进行干燥，将干燥后的正已烷相试液过尼龙微孔滤膜（6.7）后转移至进样瓶中，供 气相色谱-质谱分析。同时对氯丙醇标准工作溶液（7.1.6)进行衍生化处理。 7.3.4空白试验：除不加样品外，空白试验按照7.3.1～7.3.3进行。 7.4仪器参考条件 7.4.1气相色谱参考条件 采用下列操作条件已被证明对测试是合适的： a)1 色谱柱：含5%苯基-甲基聚硅氧烷弱极性毛细管气相色谱-质谱柱（柱长30m，内径0.25mm，膜 厚0.25um），或性能相当者； 载气：氢气（纯度99.999%），流速1.0mL/min； b) 进样口温度：250℃； F(P 进样量：1μL，不分流进样，不分流时间为0.5min，溶剂延迟时间为5min； e） 程序升温：50℃保持1min，以2℃/min升至90℃，再以40℃/min升至270℃，并保持 5 min。 7.4.2质谱参考条件 采用下列操作条件已被证明对测试是合适的： 离子源：电子轰击离子源（EI)； a) b）电离能量：70eV 离子源温度：250℃； d)↑ 传输线温度：280℃； 扫描方式：选择离子监测模式（SIM）； e) 监测离子见表1。 3 GB/T43011—2023 表1 氯丙醇的监测离子 化合物名称 内标 定量离子（m/） 定性离子（m/） 1,3-DCP 1,3-DCP-Ds 75 77、275、277 3-MCPD 3-MCPD-D: 253 275、289、291 1,3-DCP-D, 79 81、278、280 3-MCPD-D; 257 278、294、296 7.5质谱分析 分别将衍生后的试样溶液和氯丙醇标准工作溶液（7.3.3）注入气相色谱-质谱联用仪（6.2）中，记录 选择性监测离子流图、质谱图及氯丙醇和内标的峰面积，以保留时间及定性离子的丰度定性，要求所检 测的氯内醇色谱峰信噪比（S/N）