UDC 614.7 : 547.82 : 543.41 Z 16 中华人民共和国国家标准 GB/T 14672—93 水质 吡啶的测定 气相色谱法 Water quality-Determination of pyridine -Gas chromatography 1993-10-27发布 1994-05-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术 监督局 中华人民共和国国家标准 水质 吡啶的测定 GB/T 14672—93 气相色谱法 Water quality--Determination of pyridine -Gas chromatography 1主题内容与适用范围 本标准规定了测定废水中吡啶的气相色谱法。 本标准适用于工业废水中吡啶的测定。 本方法采用顶空注射气相色谱分析法。将一定体积含有吡啶的工业废水放置在具有一定容量的密 闭容器中，液面留有适当空间。将此容器恒温加热30min后，使水中的吡啶进入空间，待气液两相达到 平衡，取液上空间气体注入附有氧火焰离子化检测器的气相色谱仪测定。 本方法的检测范围为0.49~4.9mg/L。最低检出浓度为0.031mg/L,最小检测量为6.2×10-8g。 2试剂和材料 2.1载气和辅助气体； 2.1.1载气：氮气纯度为99.999%； 2.1.2燃烧气：氢气纯度为99.9%； 2.1.3助燃气：空气。 2.2配制标准样品和试样预处理使用的试剂： 2.2.1色谱标准物：吡啶（C,H,N),色谱纯； 2.2.2 硫酸(H,SO,):p =1.84g/mL,优级纯; 2,2.3氯仿（CHCI)：分析纯； 2.2.4丙酮(C,H.O):分析纯。 2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料： 2.3.1色谱柱和填充物参考（3.4)有关的内容 2.3.2涂渍固定液所用溶剂：丙酮（2.2.4）。 3仪器 3.1仪器型号：配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。 3.2记录器：与仪器相匹配的记录仪。 3.3类型：氢火焰离子化检测器。 3.4色谱柱： 3.4.1色谱柱类型及特征：硬质玻璃填充柱，长2m，内径2mm， 3.4.2色谱柱的预处理：经水冲洗后，将玻璃管内注入洗液浸泡（必要时可将洗液温热效果将更好），用 自来水冲洗至中性。最后用蒸馏水冲洗后，烘干备用。 国家环境保护局1993-09-18批准 1994-05-01实施 1 GB/T 14672--93 3.4.3填充物： 3.4.3.1载体ChromosorbWHP 60~80目。 3.4.3.2固定液： a．名称及化学性质：聚乙二醇20M(PEG-20M),最高使用温度200℃。 b液相载荷量：PEG-20 M为5%。 c.涂渍固定液的方法：动态法。取一定量的聚乙二醇20M色谱固定液（3.4.3.2.1)置于150mL 圆底烧瓶中，加入适量的丙酮溶剂。安装上冷凝管，在水浴上加热回流使其完全溶解。然后加入适当比 例的ChromosorbWHP白色载体，继续回流1h。停止加热回流，接通水泵，边抽气边拍打，直至载体完 全疏松为止。最后将载体转移至培养中，在红外灯下加热除法剩余溶剂，冷却后装柱老化。 3.4.4色谱柱的填充方法： 将色谱柱的尾端（接检测器一端），用硅烷化玻璃毛塞住，并与水泵相连接。另一端通过软管接一漏 斗，接通水泵。将固定液徐徐倾入色谱柱内，并用电动按摩器轻轻振动玻璃填充柱，使固定相在色谱柱内 填充均勾而紧密，直到固定相不再抽入柱内为止。装填完毕后，用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱另一端。 3.4.5柱效能和分离度： 在给定的条件下，色谱柱分离效能大于1.0。 3.5试样预处理时使用的仪器 3.5.1样品瓶：高为97mm，瓶口内径为18mm的玻璃瓶（50±0.5mL）。 3.5.2玻璃注射器：1mL、2mL。 3.5.3电热恒温水浴。 3.5.4 聚四氟乙烯薄膜。 3.5.5 橡皮塞：（500mL盐水瓶塞）。 3.5.610mL容量瓶。 3.5.7微量注射器：10μL、50μL。 4样品 4.1样品性质，液体水样。 4.2水样采集及贮存方法：采集的样品要求在到达实验室之前，不使其变质或受到污染。水样用玻璃磨 口瓶采集，在采集前用水样将取样瓶洗涤2～3次，然后将瓶内注满水样，赶出气泡，塞紧瓶塞（瓶塞不能 使用橡皮塞或木塞）。最后置于2～5℃冰箱中保存之。最长保存时间为48h。 4.3试样的预处理： 4.3.1用20mL.无刻度试管移取试样20.0mL，置于50mL试样贮存瓶中，用聚四氟乙烯薄膜封口。 反扣橡皮塞，放置于70℃水浴中加热30min，待气-液两相达到平衡后取2mL液上气体进色谱仪进行 测量。 4.3.2对于工业废水中含有较多低沸点杂质时，先将试样在室温下以0.5L/min的速度通氮气30min 后，再按（4.3.1)进行测定。 5揉作步骤 5.1仪器的调整 5.1.1气化室温度：150℃； 5.1.2柱温：60~70℃; 5.1.3检测器温度：150℃； 5.1.4氮气(柱前压)0.15MPa； 5.1.5氢气流速：70mL/min； 2 GB/T14672—93 5.1.6空气流速：350mlL/min； 5.1.7记录仪纸速：5mm/min; 5.1.8衰减：根据样品中被测组分含量调节记录器衰减。 5.2校准 5.2.1定量方法：外标法。 5.2.2标准样品： 5.2.2.1标准样品的制备：在线性范围内配制一系列浓度的标准工作溶液。 5.2.2.2标样在样品测定前进行测定，在试样分析结束后再进行标样测定一次。 5.2.2.3气相色谱法中使用标准样品的条件如下： a．标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值接近试样的响应值。 b，调节仪器的重复性条件：个样品连续注射进样两次，其峰高相对偏差不大于5%，即认为仪 器处于稳定状态。 5.3进样 5.3.1进样方式：注射器进样。 5.3.2进样量：次进样量为0.5~2.0mL。 5.3.3操作：试样按4.3.1和4.3.2预处理后，用清洁注射器（3.5.5)在待测样品液上空间抽吸数次， 抽取所需进样体积，迅速将注射器中样品注入色谱仪中（防止注射器被顶出），并立即拔出注射器。 5.4色谱图的考察 5.4.1标准色谱图 在最佳操作条件下的标准色谱图见下图： min 标准色谱图 5.4.2定性分析 5.4.2.1组分的出峰次序：进样峰、吡啶峰。 5.4.2.2保留时间：以试样的保留时间和标样相比较来定性。 5.4.2.3鉴定的辅助方法：可用加标样使峰高叠加的方法来判断被测试样中吡啶组分。 5.4.3色谱峰的测量 5.4.3.1以峰的起点和终点连线作为峰底，以峰高极大值对峰底作垂线，此线从峰顶至峰底间的线段 即为峰高。 5.4.3.2计算： C.. h,v..G. =5 × 1 000 H.. V. 式中：C,一一试样中吡啶含量,mg/L; GB/T 14672--93 C- 一标样中吡啶含量，mg/mL； H。一-标样中吡啶峰高,mm; H-试样中吡啶峰高，mm; V.标样进样体系,mL; V--试样进样体积，mL; G—试样稀释因子。 6结果的表示 6.1定性结果 根据标准色谱图吡啶的保留时间，来确定出被测试样中存在的吡啶。 6.2定量结果 6.2.1含量的表示方法按5.4.3.2条公式计算出水样中吡啶的含量，以mg/L表示。 6.2.2精密度和准确度： 6.2.2.1精密度：五个实验室测定浓度为2.256mg/L.的统发放样品。 再现性相对标准差为3.6%， 重复性相对标准差为 4. 9%。 6.2.2.2准确度 五个实验室测定，加标回收率为97.4%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出。 本标准由上海市环境保护科学研究所负责起草。 本标准主要起草人徐秀英。 本标准由中国环境监测总站负责解释。