UDC 614. 777 z 16 中华人民共和国国家标准 GB/T14204-93 水质 烷基汞的测定 气相色谱法 Water quality--Determination of alkylmercury-Gas chromatography 1993-02-23发布 1993-12-01实施 国家环境保护局 发布 国家技术监督局 中华人民共和国国家标准 水质 烷基汞的测定 GB/T 14204—93 气相色谱法 Water quality-Determination of alkylmercury---Gas chromatography 1主题内容和适用范围 本标准规定了测定水中烷基汞（甲基汞，乙基汞的气相色谱法。 本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。 本方法用基棉富集水中的烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲苯萃取，用带电子捕获检测 器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1L 时，甲基汞通常检测到10ng/L，乙基汞检测到20ng/L。 样品中含硫有机物（硫醇，硫醚，噻酚等）均可被富集萃取，在分析过程中积荐在色谱柱内，使色谱柱 分离效率下降，干扰烷基汞的测定，定期往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复 色谱柱分离效率。 2试剂和材料 2.1载气 氮气：99.999%。经脱氧过滤器，氧含量<1mg/m。 2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料 2.2. 1氟化甲基汞CH,HgCI(简称MMC)。 2. 2.2 氯化乙基汞 C,H,HgCI(简称EMC)。 2.2.3甲苯（或苯）：经色谱测定（按照本方法色谱条件）无干扰峰。 2.2.4盐酸溶液：c(HCI)=2mol/L。用甲苯（苯）萃取处理以排除干扰物 2.2. 5 硫酸(H,SO,)：优级纯，p=1.84g/mL。 2.2. 6 乙酸酐：分析纯。 2. 2.7 乙酸：分析纯。 2.2. 8 硫代乙醇酸：化学纯。 2. 2. 9 脱脂棉。 2.2. 10 氯化钠（NaCI)：分析纯。 2.2.11 硫酸铜：分析纯。 2.2.12 硫酸铜溶液：w（CuSO,）=25g/100 mL。CuSO，·5H,050 g溶于200 mL无汞蒸馏水 (2.2.14)。 2.2.13无水硫酸钠（NazS0,）：分析纯，使用前在300℃马福炉中处理4h。 2.2.14无汞蒸馏水：二次蒸馏水或电渗析去离子水，也可将蒸馏水加盐酸（2.2.4)酸化至pH=3.然后 过巯基棉纤维管（3.3.8.2)去除汞 国家环境保护局1993-02-23批准 1993-12-01实施 1 GB/T 1420493 2.2.15二氯化汞柱处理液：称量0.1g二氟化汞，在100mL容量瓶中用苯溶解，稀释我标线.心溶液 为二氯化汞饱和苯溶液。 2.2. 16 解析液(2 mol/L NaCI+1 mol/L HCI);称量 11. 69 g NaCl.用 100 mL 1mol:L HCl 溶解。 2.2.17烷基汞标准溶液：见5,2.2的有关内容。 2.2.18甲醇：分析纯。 2.2.19无水乙醇：分析纯。 2.2.20盐酸溶液：w=5%， 2.2.21 盐酸溶液:c(HCI)=0.1 mo1/1.. 2.2.22氢氧化钠溶液:c(NaOH)=5 mol/Lc 2.3制备色谱柱时使用的试剂和材料 2.3.1色谱柱和填充物参考3.3条的有关内容。 2.3.2涂渍固定液用溶剂：二氯甲烷（CHCl,)分析纯；或内酮（CaH.0)分析纯。 3仪器 3.1色谱仪 带有电子捕获检测器的气相色谱仪。 3.2色谱仪汽化室 全玻璃系统汽化空。 3.3色谱柱 3.3.1色谱柱类型 硬质玻璃填充柱：长度1.0~1.8m，内径：2~4mm。 3.3.2填充物 3.3.2.1载体 ChromosorbWAWDMCS.80~100目.或其他等效载体。涂渍固定液之前，在90C烘1.5h。 3.3.2.2固定液 a.I)EGS（丁酸乙醇酯）：最高使用温度200C；或V-17（苯基50%甲基硅酮）：最高使用 温度350℃。 b. 液相载荷量：5%DEGS；2%OV-17。 C.涂渍固定液的方法：静态法。 称取一定量的固定液，例如：称0.5g的DE(GS（3.3.2.2),溶解在二氯甲烷（2.3.2)中，待完全溶解 后：倒入刚烘过的载体（3.3.2.1)9.5g，使溶有DEGS的二氯甲烷刚好漫没载体，待溶剂完全挥发后，烘 干（100℃），即涂渍完毕。 3.3.3色谱柱的填充方法 用硅烷化玻璃毛塞住色谱柱的-端，接缓冲瓶和减压系统，柱的另--端接软管连漏斗，将填充物缓 缓入漏斗，同时开启减压系统，轻轻震动柱体（建议使用超声波水浴）以确保填充紧密，填充完成后·用 硅烧化瑕璃毛塞住色谱桂另·端，注意：在柱的两端都要空出2cm，填充玻璃毛，以防固定液在进样器 和检测器的高温下分解。填充好的色谱柱接检测器一端应与填充时减压吸气一端一致。 3.3.4色谱柱的老化 将旗好的色谱柱--端接在仪器进样口上，另端不接入检测器。通载气30mL/min，柱温维持 200℃，老化24h，柱温降至160C，注入柱处理液每次20μL，共五次，间隔5min。继续老化24h。接检 测器，柱温设在使用温度，使用前检查，以基线走直为准。（约10~~20min）。 3.3.4.1色谱柱处理液的使用附录B。 3.3.5检测器 2 GB/T 14204---93 电子铺获检测器.带镍-63放射源（ECL)-63Ni)或高温氛源（3-H源）。 3.3.6记录仪 满标量程 1 mV。 3.3.7数据处理系统 积分仪。 3.3.8疏基棉管的制备 3.3.8.1巯基棉纤维(sulfhydryl rottonfiber缩写S.C.F)制备：Nishi法，见附录A。 3.3.8.2疏基棉回收率的测定见附录A 3.3.8.3疏基棉管：在内径5~8mm，长100mm.-端拉细的玻璃管中填充0.1~0.2g(S.C.F) （3.3.8.1）.见图1。使用前用20ml.无汞蒸馏水（2.2.14)润湿膨涨，然后接在分液漏斗的放液管上。 S.C.F 图1S.C.F吸附管 3.3.9使用的所有玻璃仪器（分液漏斗，试管），要求用5%盐酸（2.2.20)浸泡24h以上。 3.3.10样品瓶：2.5L塑料瓶， 3.3.11 分液漏:500 mL,1 000 mL,2 000 ml。 3.3.12具塞磨口离心管：10mL。 4样品 4.1样品采集和保存 样品采集在塑料瓶（3.3.10)中，如在数小时内样品不能进行分析，应在样品瓶中预先加入硫酸铜 （2.2.11），加入量为每升1g（水样处理附不再加硫酸铜溶液），水样在2～5℃条件下贮存。 4.2试样的预处理 4.2.1取均匀水样1L,置于2L分液漏斗(3.3.11)中，加入1mL硫酸铜溶液(2.2.12),使用2mol/L 盐酸溶液（2.2.4），或6mol/L.氢氧化钠（2.2.22)，调pH为3～4，接疏基棉管，让水样流速保持在20~ 25mL/min.待吸附完毕，用洗耳球压出吸附管内残存的水滴.然后加入3.0ml.解析液（2.2.16），将巯 基棉上吸附的烧基汞解析到10ml具塞离心管（3.3.12)中（用吸耳球压出最后-滴解析液），向试管中 加入1.0mL用苯（苯）（2.2.3），加塞，振荡提取1min，静置分层，用离心机2500r/min离心3~5min， 离心分离有机相与盐酸解析液，取有机相进行色谱测定；或者分层后吸出有机相，加入少量无水硫酸钠 （2.2.13)脱水，进行色谱测定。 4.2.2污水试样的处理 取污水水样>100ml.胃于锥形瓶中，用2mol/L.盐酸溶液(2.2.4)酸化至pH<1,加入1g硫酸酮 （2.2.11)充分搅拌后，调pH=3，静置，用快速滤纸过滤，收集滤液100ml转移到分液漏斗中，在漏斗 下口塞一些玻璃毛过滤，接巯基棉管富集，解析步骤同上。 5操作步骤 5.1仪器调整 5.1.1温度 3 GB/T 1420493 5.1.1.1汽化室温度：180，恒温。对于汽化室与检测器加温--致的仪器，设定220℃。 5.1.1.2检测器温度：280C.恒温。（H-源220C）。 5.1.1.3柱箱温度：140C，恒温。 5.1.2载气 流速：60mL/min，根据色谱柱的阻力调节柱前压。 5.1.3检测器 灵敏度：10挡。 5.1.4记录仪 纸速：5mm/min 5.2校准 5.2.1外标法 5.2.2标准溶液的制备 5.2.2.1氯化甲基汞甲苯标准溶液 a.标准储备液：1000μg/mL。称取0.1164gMMC(2.2.1)（相当于0.1000g甲基汞），用3~ 5ml.甲醇（2.2.18）溶解，然后用甲苯（苯）稀释，转移到100mL.容量瓶中，用甲苯稀释至标线摇匀。 b.标准溶液：40μg/ml。 C. 标准溶液：2μg/mI 5.2.2.2氧化乙基汞甲苯标准溶液 a.标准储备液：1000μg/mL。称取0.1154gEMC(2.2.2)（相当于0.1000g乙基汞）,用3~5 mlL无水乙醇（2.2.19）溶解，然后用甲苯稀释，转移至100mL容量瓶中，再用甲苯稀释至标线摇匀。 b.标准溶液：40pμg/mL。 c.标准溶液2μg/mL。 5.2.2.3甲基汞乙基汞基体加标标准溶液（0.002~0.2μg/mL） 按照5.2.2.1和5.2.2.2的步骤用少量甲醇(3～5mL),少量无水乙醇(3~5mL)分别溶解中基 汞，乙基汞，用0.1mo1/L盐酸（2.2.21)稀释，配制基体加